城市不斷發(fā)展著,人口也在不斷的增長(zhǎng)以及對(duì)現(xiàn)代精致生活方式的渴望成為必然。而現(xiàn)代生活的追求往往需要大量的能量,這就引起了對(duì)能源危機(jī)的恐懼。為了解決這個(gè)問題,大多數(shù)國(guó)家都嚴(yán)重依賴煤炭和天然氣的電力。這導(dǎo)致導(dǎo)致全球變暖的CO 2排放增加。
諸如空氣污染加劇,土地面積有限以及風(fēng)和陽光變化很大等問題使核能成為以可持續(xù)方式克服能源短缺的最有吸引力的選擇。核能面臨的主要問題是安全的核廢料處置和電廠運(yùn)行期間的安全。不斷創(chuàng)新核材料可以解決這兩個(gè)問題。但核能存在嚴(yán)格的條件在串聯(lián)作用如變化的能量,高溫,高腐蝕性的環(huán)境和機(jī)械應(yīng)力和熱應(yīng)力的組合的輻射使得此任務(wù)的挑戰(zhàn)。
輕水反應(yīng)堆(LWR)占世界核反應(yīng)堆的80%[1]。兩種最常見的輕水堆是沸水反應(yīng)堆(BWR)和壓水堆(PWR)。這些反應(yīng)堆的主要組成部分是燃料,金屬包層,反射器,控制棒,減速器,反應(yīng)堆壓力容器和提供支撐的結(jié)構(gòu)材料。[1]
圖1:壓水堆中使用的材料示意圖[2]
輕水堆中的燃料是顆粒狀的陶瓷UO 2。陶瓷UO 2顆粒在裂變過程中保持出色的尺寸穩(wěn)定性。這些陶瓷顆粒被包裹在金屬覆層中。在中子能量為0.025 eV時(shí),燃料應(yīng)具有較高的宏觀裂變截面和較低的吸收截面。
圖2:中子與材料的各種相互作用示意圖
該金屬包層應(yīng)當(dāng)是透明的中子,使得這些中子可導(dǎo)致UO的裂變2的燃料。為了比較各種金屬的中子透明性,使用了一個(gè)稱為宏觀中子吸收截面的參數(shù)。宏觀中子吸收截面越小,包層材料越好。另外,負(fù)責(zé)運(yùn)行這些反應(yīng)堆的公司需要在反應(yīng)堆中燃燒最大量的燃料,以便從燃料中提取最大量的熱量。這被稱為高燃耗。這導(dǎo)致了更好的工廠經(jīng)濟(jì)性,對(duì)燃料包殼提出了額外的要求,最常見的是高耐腐蝕性。
表1:用于熔覆應(yīng)用的候選材料的性能[3]
從表1可以明顯看出,鈹,鎂和鋁的中子吸收截面最低,但是這些金屬仍然不適用于熔覆應(yīng)用。鈹價(jià)格昂貴,難以制造且有毒。鎂的熔點(diǎn)較低(650℃),在高溫下會(huì)失去強(qiáng)度,并且對(duì)熱水腐蝕的耐受性較差。鋁的熔點(diǎn)低(660℃),高溫強(qiáng)度差[4]。
奧氏體不銹鋼(類型304,316和347),此前已用作沸水堆包殼,但他們因應(yīng)力腐蝕不成功開裂(SCC)失敗。盡管奧氏體鋼包層燃料在壓水堆中能可靠地運(yùn)行[5],但對(duì)更高燃料燃耗的需求最終導(dǎo)致了鋯基包層?[6]替代了奧氏體不銹鋼。
最初,鋯的兩個(gè)主要問題是其較差的耐腐蝕性和較高的宏觀熱中子吸收截面,但后來發(fā)現(xiàn)其較高的宏觀截面是由于鋯中存在少量ha雜質(zhì)引起的。發(fā)現(xiàn)Zr與少量Sn,Cr和Fe(小于1%)合金化可顯著提高耐蝕性。
發(fā)現(xiàn)Zircaloy具有所有必需的特性,例如:
相對(duì)較高的豐度
不算貴
在300℃的工作溫度下具有良好的耐腐蝕性
合理的高溫強(qiáng)度
良好的可加工性[4]。
然而,在福島核事故之后,核社區(qū)正在尋找鋯石作為包殼的替代材料。下一篇文章將對(duì)此進(jìn)行詳細(xì)討論。
2011年3月11日,福島第一核電站發(fā)生核事故
這些合金是1950年代由美國(guó)海軍上尉海曼·里克弗(Hyman Rickover)在輕水堆中首先選擇的熔覆材料,當(dāng)時(shí)麻省理工學(xué)院的考夫曼(Kaufman)和橡樹嶺的Pomerance在實(shí)驗(yàn)室中成功地分離了z和鋯,并表明純凈的鋯被吸收了。只有少數(shù)中子[7]。
在BWR和PWR環(huán)境中,Zircaloy的腐蝕機(jī)理不同。Zircaloy在BWR中經(jīng)歷球狀腐蝕,而在PWR中經(jīng)歷均勻腐蝕。BWR中使用Zircaloy 2(抗結(jié)核腐蝕)作為覆層,而PWR中使用Zircaloy 4(抗均勻腐蝕)作為覆層。
高燃耗要求更高的耐腐蝕性,因此,目前使用最多的兩種現(xiàn)代合金是Westinghouse的ZIRLO?和Framatome(AREVA)的M5?。ZIRLO?[8,9]是Zircaloy 4,添加了0.5–1%的鈮。M5?[10]是Zr-1%Nb,具有少量的Fe但沒有Sn。盡管Zircaloy-2仍用于BWR中,但M5?替代Zircaloy-4成為壓水堆中的首選合金,盡管Zircaloy-2具有鋯的內(nèi)襯層,以防止顆粒包層機(jī)械相互作用引起的應(yīng)力腐蝕開裂[11]。
減速器的功能是將快中子的能量從幾兆電子伏特減慢到0.025 eV。為了最有效地減慢這些中子的速度,減速劑材料的原子大小必須接近中子的大小。最明顯的選擇是H 2 O,因?yàn)闅涞脑映叽缱钚?。其他流行的調(diào)節(jié)劑是石墨,重水,鈉和CO 2。優(yōu)良的慢化劑材料應(yīng)具有較低的中子吸收橫截面,并且如果慢化劑材料具有高的熱容量以吸收來自反應(yīng)堆的熱量(例如水),也可以用作冷卻劑。
一些中子泄漏出反應(yīng)堆堆芯。為了阻止這些中子,使用了反射器。反射器所需的材料特性與減速劑相同,除了它應(yīng)該是固體。常見的反射器材料是奧氏體不銹鋼,鈹或石墨。
WWER-1000核芯的俯視圖。下部支撐結(jié)構(gòu),中子反射器和11個(gè)燃料組件。
控制棒的功能是吸收反應(yīng)堆中的中子。如果中子數(shù)量增加到無法控制的水平,則執(zhí)行所謂的反應(yīng)堆堆,在此期間將控制棒插入反應(yīng)堆。具有高中子吸收橫截面的合適材料是硼,鎘,ha等。控制材料呈葉片形狀,通過燃料組件以十字形的形式排列,通常由分散在304型不銹鋼中的B4C制成。鋼基質(zhì)或ha基質(zhì)[4]。
1943使用硼控制棒的反應(yīng)堆圖
RPV是反應(yīng)堆和外部環(huán)境之間的關(guān)鍵安全邊界,通常被認(rèn)為是核反應(yīng)堆的關(guān)鍵壽命限制(和不可替代)組件。反應(yīng)堆壓力容器由淬火和回火的Mn-Mo-Ni低合金鋼制成[12]。這些壓力容器很大,因此對(duì)材料的主要限制是其成本。連續(xù)暴露于輻射會(huì)使RPV變脆,從而導(dǎo)致斷裂韌性降低。
鎳基合金用于管道和熱交換器[12]。
安裝在中國(guó)福建省核電廠寧德3號(hào)反應(yīng)堆的反應(yīng)堆船
通過不斷創(chuàng)新核材料,可以顯著改善運(yùn)行中的核反應(yīng)堆的安全性。從發(fā)現(xiàn)新的核材料到實(shí)施將其用于核反應(yīng)堆之間的時(shí)間相當(dāng)長(zhǎng)。這種新材料必須在國(guó)家實(shí)驗(yàn)室和大學(xué)中進(jìn)行大量測(cè)試,才能確保在反應(yīng)堆中安全使用。這一點(diǎn)很重要,因?yàn)楹朔磻?yīng)堆的平均壽命為30至40年,而這些材料需要長(zhǎng)時(shí)間工作。否則可能會(huì)造成高昂的代價(jià)。因此,與其他部門相比,核部門的材料創(chuàng)新一直相當(dāng)緩慢。
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